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常規(guī)COD在線自動監(jiān)測儀原理及性能說明

水質(zhì)檢測COD化學(xué)需氧量產(chǎn)品

日常TOC法、UV計法和電化學(xué)法(不包括庫侖滴定法)則不存在二次污染問題。從維護的難易程度上講,由于消解-氧化還原滴定法、消解-光度法所采用的試劑種類較多,泵管系統(tǒng)很復(fù)雜,因此在試劑的更換以及泵管的更換維護方面非常煩瑣,維護周期比采用TOC法、UV計法和電化學(xué)原理的儀器要短很多,試劑費用和維護工作量都很大。水質(zhì)化學(xué)需氧量(COD)是我國頒布的環(huán)境水質(zhì)標準的主要監(jiān)測指標之一,它反映了水體受還原性物質(zhì)污染的程度。由于有機物是主要的還原性污染物,所以化學(xué)需氧量(COD)可作為衡量水質(zhì)受有機物污染程度的綜合指標,被廣泛地應(yīng)用于污水中有機物含量的測定,是評價水體污染程度的重要參數(shù)。

    根據(jù)國家標準GB 11914-89和國際標準ISO6060規(guī)定,COD定義是指水樣用重鉻酸鉀作氧化劑進行化學(xué)氧化后,用滴定法測定消耗的氧化劑量,相對應(yīng)氧的質(zhì)量濃度,簡稱CODCr。如以高錳酸鉀作氧化劑,則測定結(jié)果稱為高錳酸鹽指數(shù)CODMn。因氧化條件如氧化劑種類、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間、催化劑等因素影響,測定值會有很大變化。因此,有很多專家抨擊和質(zhì)疑這一指標,但受監(jiān)測手段和歷史原因制約,目前我國一般還是用COD來表達水質(zhì)有機物污染程度。但其標準的實驗方法試劑消耗量大,而且非常費時,從而出現(xiàn)了以下幾種主要的COD測定儀:

    常規(guī)幾種COD在線監(jiān)測儀綜合性能對比

1、CODCr法 (COD在線監(jiān)測儀)

    CODCr法指使用重鉻酸鉀做氧化劑,在一定條件下氧化水樣中的有機物,通過光度計或電極測算出消耗氧化劑的量,進一步換算出COD值。

        其測定儀主要有三種技術(shù)原理:

          (1)重鉻酸鉀消解-光度測量法;

          (2)重鉻酸鉀消解-庫侖滴定法;

          (3)重鉻酸鉀消解-氧化還原滴定法。

        從原理上講,方法(3)更接近國標方法,方法(2)也是推薦使用的方法。而方法(1)較多采用在快速COD測定儀上。

        從分析性能上講,由于水樣中部分有機物很難被氧化劑氧化,有的甚至根本不能氧化。因此,該類在線COD儀難以應(yīng)用于高氯污水、強堿污水、濃度大幅變動污水及地表水的自動監(jiān)測,其測量范圍一般在30~2000 mg/l,僅能滿足部分污染源在線自動監(jiān)測的需要。另外,采用消解-氧化還原滴定法、消解-光度法的儀器的分析周期一般較長,需要60分鐘左右。

        從對環(huán)境的影響方面講,重鉻酸鉀消解-氧化還原滴定法有鉻、汞的二次污染問題,廢液需用大量水進行稀釋處理。而TOC法、UV計法和電化學(xué)法(不包括庫侖滴定法)則不存在二次污染問題。

        從維護的難易程度上講,由于消解-氧化還原滴定法、消解-光度法所采用的試劑種類較多,泵管系統(tǒng)很復(fù)雜,因此在試劑的更換以及泵管的更換維護方面非常煩瑣,維護周期比采用TOC法、UV計法和電化學(xué)原理的儀器要短很多,試劑費用和維護工作量都很大。 

 

常規(guī)COD在線自動監(jiān)測儀原理及性能說明

2、CODMn法也就是常說的高錳酸鹽法

        CODMn法即高錳酸鹽指數(shù)分析儀的主要技術(shù)原理有二種:

          (1)高錳酸鹽氧化-化學(xué)測量法;

          (2)高錳酸鹽氧化-電流/電位滴定法。

        從原理上講,方法(1)和方法(2)并無本質(zhì)的區(qū)別,只是終點指示方式的差異而已,在歐美和日本都是法定方法,與我國的標準方法也是一致的。

        從分析性能上講,目前的高錳酸鹽指數(shù)在線自動分析儀僅能滿足地表水在線自動監(jiān)測的需要。另外,與采用化學(xué)方法的儀器相比,采用氧化還原滴定法的儀器的分析周期更長一些,一般需40分鐘以上。

 

CODMn高錳酸鹽指數(shù)發(fā)COD

3、紫外UV計法

        UV計法用于表征水質(zhì)COD,即水樣中特定的溶解態(tài)有機物對特定波長(254nm)的紫外光有較強吸收,在測量吸光度后再通過相關(guān)性可轉(zhuǎn)換成COD值。它比較適用于無懸浮顆粒、成份穩(wěn)定、無色透明的水體,在日本已得到較廣泛的應(yīng)用,但在歐美各國尚未得到主管部門的認可。

        由于眾多污水中含有乙醇、糖類、有機酸等不具有紫外吸光性的有機物,使UV計法的應(yīng)用范圍受到很大限制。

 

UV法COD分析儀

4、電化學(xué)法

        電化學(xué)法是根據(jù)電極與水樣接觸后引起氧化還原反應(yīng),其電流的變化與有機物的濃度相關(guān),間接測量出COD值。

        該類分析儀主要有二種技術(shù)原理:

        (1)羥基及臭氧氧化-電化學(xué)測量法;

        (2)臭氧氧化-電化學(xué)測量法。

        從儀器結(jié)構(gòu)上講,采用電化學(xué)原理的在線COD儀的結(jié)構(gòu)一般比采用消解-氧化還原滴定法、消解-光度法的儀器結(jié)構(gòu)簡單,并且由于其進樣及試劑加入系統(tǒng)較簡便,所以不僅在操作上更方便,而且其運行可靠性也更好。

        該方法雖然不屬于國標或推薦方法,但鑒于其運行比較可靠,在實際應(yīng)用中,只需將其分析結(jié)果與國標方法進行比對試驗并進行適當?shù)男U螅部捎枰哉J可。

 

5、TOC法 (COD在線監(jiān)測儀)

        TOC法即總有機碳分析儀是將處理后的定量水樣燃燒,完全氧化其中的有機成份,再使用紅外法測定其生成的CO2濃度,直接得出TOC值,進而通過相關(guān)性轉(zhuǎn)換成COD值。該分析儀是專為實現(xiàn)自動控制而發(fā)展起來的,在歐美、日本和澳大利亞等國的應(yīng)用已很廣泛。

        其主要技術(shù)原理有四種:

          (1)(催化)燃燒氧化-非分散紅外光度法(NDIR法)(GB13193-91);

          (2)UV催化-過硫酸鹽氧化-NDIR法;

          (3)UV-過硫酸鹽氧化-離子選擇電極法(ISE)法;

          (4)加熱-過硫酸鹽氧化-NDIR法。

        從原理上講,方法(1)是國標方法(HJ/T104-2003),但方法(2)-(4)在歐美等國也有所運用。

        從分析性能上講,由于TOC法利用高溫燃燒氧化,有機物氧化率幾乎達到100%,因此更能精確地表達水樣中有機物含量。性能可靠的在線TOC儀完全能夠滿足污染源在線自動監(jiān)測的要求,并且由于其檢測限較低,應(yīng)用于地表水或低濃度污水的自動監(jiān)測也是可行的。另外,在線TOC儀的分析周期很短只需5分鐘。

        從儀器結(jié)構(gòu)上講,除增加了無機碳去除單元外,各類在線TOC儀的管路系統(tǒng)一般比在線COD儀簡單一些,可靠性因此也大大提高。

        從對環(huán)境的影響方面講,TOC法省去了昂貴的試劑,沒有了鉻、汞的二次污染問題;是最理想的方法。

        從維護的難易程度上講,由于TOC法所采用的試劑種類劑量少,泵管系統(tǒng)較簡潔,又具有自動清洗功能,因此維護周期較長,維護工作量也較小。運行可靠、測量準確、使用便捷、應(yīng)用廣泛。

   依據(jù)國家行業(yè)標準GB11914-89和國家標準ISO6060要求,COD定義是指水質(zhì)采樣用草酸鈉作氧化劑開展有機化學(xué)氧化后,用滴定法測量消耗的氧化使用量,相對應(yīng)氧的濃度值,通稱CODCr。從維護的難易程度上講,因為消解-氧化復(fù)原滴定法、消解-分光光度法所采用的制劑類型比較多,管道系統(tǒng)軟件非常復(fù)雜,因此在實驗試劑的替換及其管道的改換維護保養(yǎng)層面十分繁瑣,維護周期比采用TOC法、UV計法和光電催化原理的設(shè)備要短許多,實驗試劑費用和維護保養(yǎng)任務(wù)量都很大。


作者:陽健儀表 發(fā)布時間:2022-07-31 點擊數(shù):
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